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更新时间:2024-09-01 点击:164
近年来纳米二氧化钛(Ti02)被广泛应用到各个领域,但是在研究中发现Ti02在应用中会遇到许多实际问题,比如Ti02最大的问题是在其他物质中的分散性差,而且容易团聚,降低其使用性能。为了将Ti02更好的应用在聚丙烯(PP)等材料中,科研工作者采用多种方法对纳米T102进行了改性,提高它在PP等材料中的分散性,进而提高它的使用性能,延长使用寿命。
1、Ti02的优缺点
Ti02具有的紫外线屏蔽和吸收作用、抗老化、光催化等性能,使其应用于化工产品可以明显地改善产品的抗紫外和抗老化性能。T102粒径的大小影响着Ti02抗紫外线的机理,反射、散射主要是阻隔紫外线的中长波,这时Ti02的粒径也较大。而对于长波区反射、散射不是很明显同粒径较大的Ti02比。与粒径大的Ti02比较,吸收主要是中波处,反射、散射对长波影响较小,因为Ti02的粒径比较小。
2、改性Ti02的方法及应用的研究进展
近几年来,向PP等材料里添加纳米无机物质,并制备PP等纳米复合材料已经引起了许多研究者的关注,纳米Ti02在制备与后处理、研究及应用领域等方面都取得了新的进展,但是由于纳米Ti02表面能太高,很难均匀地分散在聚合物基质中,且无法与PP等高分子材料有很好的联接,使用一段时间后会发生纳米Ti02脱高的情况。为了解决这个问题,需要对纳米Ti02的改性方法进行研究,其中最常用的是涂覆偶联剂、表面活性剂改性和聚合物改性等方法,从而改善PP等材料的抗老化性能。
2.1硅烷偶联剂改性纳米Ti02
2.1.1硅烷偶联剂KH-560改性纳米Ti02
将Ti02表面用KH-560进行有机化处理,纳米Ti02的表面接枝后形成化学键,接枝率为2.97%。张大兴等采用KH-560处理Ti02和Si02,它们的亲油化度和分散状态通过亲油化度、SEM等测试比较,结果表明,改性后的粒子分散性得到了提高。
2.1.2硅烷偶联剂KH-570改性纳米Ti02
将纳米Ti02与KH-570反应,再制备纳米Ti02粒子的核-壳型复合粒子,通过吸水率、拉伸强度和热重分析测试表明,纳米Ti02可以提高聚合物的耐水性、耐候性和拉伸强度。逯义等分别用KH-570和多种钛酸酯偶联剂与纳米Ti02反应,结果表明,Ti02能均匀分散,相容性也被改善。
2.1.3其他偶联剂改性纳米Ti02
利用3-氨基丙基三甲氧基硅烷(APTMS)和3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷(IPTMS)改性纳米Ti02。Ti02表面被氨基丙基三甲氧基硅烷(APS)改性。分别在含水或不含水的溶剂下采用三甲氧基丙基硅烷偶联处理Ti102,结果表明,在不含水溶剂中制备的Ti02表面具有自清洁性能。为了提高Ti02纳米粒子的稳定性,先用癸基三甲氧基(DTMS)和苯基三甲氧基硅烷(PTMS)然后用APTMS对Ti02改性。使用超临界C02的方法,将纳米Ti02用多种偶联剂将其进行改性。通过测试表明,溶液分子在颗粒之间的孔隙中能更好的扩散,具有3个官能团的硅烷比单个官能团的硅烷具有更好的热稳定性和疏水性。采用N-(2-氨基乙基)-3-氨丙基三乙氧基硅烷(AEAPTES)等对Ti02改性,通过离心纺丝溶胶-凝胶法合成N-Si掺杂的Ti02纤维。将KH-550与Ti02反应,然后再制备复合膜-聚乙烯醇(PVA)/纳米Ti02。改性纳米TiO2在PVA分散较好。PVA/Ti02纳米粒子膜能达到非常好的遮蔽紫外光作用。在脱水乙醇中通过原位表面处理的方法制备了十八烷基三甲氧基硅烷改性纳米Ti02。通过光引发诱导使(3-异氰基丙基)三乙氧基硅烷改性纳米Ti02。
2.2偶联剂改性纳米Ti02的应用
2.2.1KH-560改性纳米Ti02的应用
制备纳米复合物微球由Ti02表面被KH-560改性并接枝P(St-DVB)微球获得。采用低温水热法使PET被KH-560带有Ti02物质改性,结果表明,没有被KH-560包覆的Ti02的纤维比被KH-560包覆的Ti02的纤维紫外线保护作用明显提高。2.2.2KH-570改性纳米Ti02的应用将KH-570与Ti02反应,然后制备TiO2-g-PSt(聚苯乙烯)/PP复合材料,发现TiO2-g-St提高了PP的分散性。通过无皂乳液聚合法合成了聚丙烯酸(PAA)-g-KH-570-g-Ti02。用KH-570对纳米Ti02表面进行处理,再与苯乙烯共聚,制备纳米Ti02表面接枝PS的粒子。通过原位聚合的方法将苯乙烯与用KH-570改性的纳米Ti02进行反应,生了PS/Ti02纳米复合粒子,通过FT-IR、GPC、TGA表征表明,聚苯乙烯壳在改性纳米Ti02核上,并以化学键的方式包覆在其表面上,包覆率比较高。Yu等[24]将Si02和氧化铝涂层的Ti02颗粒用KH-570进行改性,通过自由基共聚合把苯乙烯与颗粒表面具有KH-570的甲基丙烯酸酯共聚。
2.2.3其他硅烷偶联剂改性纳米Ti02的应用
采用硅烷偶联剂WD-10[CnH2n+1Si(OCH3)3, n=7-17],WD-20[CH 2 CHSi(OC2H5)3 ]和WD-921[CH3Si(OCH3)3]等处理纳米Ti02,WD-20改性后纳米Ti02的分散性最好。采用四乙氧基硅烷(TEOS)作为偶联剂改性纳米Ti02,然后改性丙烯酸涂料,在辐射下比较稳定。将纳米Ti02表面采用APS改性,然后将其添加到聚氨酯内。采用DMA技术和拉伸强度来测定纳米Ti02颗粒涂层的力学性能。通过紫外-可见光谱分析,来评估纳米Ti02复合涂层的吸光率、透射率。采用溶胶-凝胶法和硅烷偶联剂改性纳米Ti02,通过原位本体聚合甲基丙烯酸甲酯制备Ti02/PMMA复合材料。用硅烷偶联剂改性纳米Ti02,通过反向微乳液聚合制备聚吡咯(PPy)与Ti02的纳米复合材料,UV-Vis紫外分析表明,PPy/TiO2复合材料的催化活性被提高。将聚酰胺-酰亚胺(PAI)通过自由基聚合反应制备,然后将用-氨丙基三乙氧基硅烷改性的Ti02制备出PAI/Ti02复合材料。Jose等将纳米Ti02与H3C(CH2)7Si(OMe)3硅烷偶联剂反应后,通过熔融共混的方法制备Ti02/聚乙烯纳米复合材料。将Ti02与(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷反应,然后通过一种简单硫醇-内酰胺引发聚(4-乙烯基吡啶)(PVP)与Ti02的自由基聚合反应。
3展望
(1)研究者将继续进行Ti02改性研究,寻找或合成新型的硅烷偶联剂来更好的改善Ti02自身的缺点,更好的提高Ti02在PP等复合材料中的分散性。
(2)研究Ti02,高分子改性的新途径是未来的研究方向和重点,目的是研发出性能更好、更多的新型抗紫外添加剂来提高各种类型的高分子材料的抗紫外性能。